載體對短程硝化生物膜特性的影響
序批式生物膜反應器(SBBR),即通過(guò)在SBR反應器中投加生物膜填料,并采用序批模式運行的新型工藝。該工藝兼具SBR法和生物膜法的優(yōu)點(diǎn),不但能提升抗沖擊負荷的能力,也保留了SBR控制靈活方便的特性,具有良好的發(fā)展前景。SBBR反應器可以將生物膜中微生物的污泥齡控制在較高水平,有利于世代時(shí)間較長(cháng)的硝化細菌的生長(cháng),有利于硝化過(guò)程的進(jìn)行。
傳統脫氮主要利用的是全程硝化反硝化工藝,即氨氧化細菌(AOB)將污水中的NH4+-N氧化為NO2-N,再由亞硝酸鹽氧化細菌(NOB)將NO2--N氧化為NO3--N。而短程硝化是將硝化反應控制在NO2-N階段,可縮短反應流程,減少建設投資,節省曝氣能耗和反硝化碳源,具有良好的應用前景。短程硝化一般通過(guò)富集AOB和抑制NOB來(lái)實(shí)現。AOB的氧飽和常數較NOB低,說(shuō)明AOB能夠更好地適應低DO的環(huán)境。而生物膜中存在一定的溶解氧梯度,因此在對DO的競爭方面,AOB比NOB更有優(yōu)勢,能夠獲得更好的生長(cháng)環(huán)境,有利于短程硝化的實(shí)現。另外,研究表明,間歇進(jìn)水的方式比連續進(jìn)水更容易實(shí)現短程硝化,其可以通過(guò)控制DO、游離氨、溫度、pH等參數來(lái)實(shí)現短程硝化。
本研究以模擬城市生活污水作為處理對象,采用SBBR反應器考察了不同載體對短程硝化生物膜特性的影響,以及對高DO的沖擊適應性,以期找到更適合短程硝化啟動(dòng)和運行的填料。
1、材料與方法
1.1 試驗裝置
SBBR反應器的結構示意如圖1所示。反應器為圓柱形,直徑20cm,有效水深30cm,有效容積約為9.4L。反應器材質(zhì)為有機玻璃,裝置底部設有剛玉曝氣盤(pán),通過(guò)轉子流量計與曝氣泵相連。SBBR反應器放置于25℃的恒溫槽內,裝置上部分別放置DO探頭和pH探頭,實(shí)時(shí)監測反應器內溫度、DO和pH的變化。
1.2 試驗水質(zhì)和接種污泥
試驗中的3組反應器均采用人工配水,其中,進(jìn)水NH4+-N60mg/L左右,由氯化銨提供;進(jìn)水COD300mg/L左右,由醋酸鈉提供;進(jìn)水TP約為6mg/L,由磷酸二氫鉀提供。1L污水中投加0.5mL營(yíng)養液,為微生物生長(cháng)提供必要的微量元素。營(yíng)養液主要成分:FeSO4?7H2O1mg/L,H3BO30.2mg/L,CuSO4.5H2O0.1mg/L,MgSO4?7H2O0.1mg/L,MnCl2?4H2O0.2mg/L,ZnSO4?7H2O0.2mg/L,CoSO4?6H2O0.3mg/L,NiCl2?6H200.2mg/L。根據反應器運行情況投加碳酸氫鈉,pH維持在7.6~7.8。接種污泥為北京市某污水處理廠(chǎng)回流污泥,其硝化性能良好,MLVSS/MLSS在0.7左右,SVI在90左右。
1.3 試驗方案
試驗共設置A、B、C3個(gè)試驗組,各組試驗條件與采用的反應器均相同,選擇鮑爾環(huán)和海綿2種類(lèi)型的載體進(jìn)行填充,填充比25%。其中,A組投加鮑爾環(huán)填料,B組投加海綿填料,C組投加體積比為1:1的海綿和鮑爾環(huán)混合填料。鮑爾環(huán)填料的比表面積為280~670m/m,孔隙率為50%~75%,吸附能力較弱。海綿填料的比表面積為2500m/m左右,孔隙率為75%~90%,吸附能力較強。
A、B、C3組試驗均采用完全排泥法進(jìn)行“掛膜啟動(dòng)”。即首先進(jìn)行48h悶曝,然后排空反應器內的活性污泥,從而在生物膜掛膜階段消除反應器內活性污泥對營(yíng)養物質(zhì)的競爭。通過(guò)對比3組試驗的短程硝化運行效果和“掛膜”情況等,并結合EPS、SEM和高通量分析,得出不同填料投加對短程硝化特性的影響。在初始階段,控制曝氣時(shí)間為6h,以出水NH4+-N<5mg/L作為硝化反應完全的標準進(jìn)行監測調整,防止出現過(guò)量曝氣,并定期觀(guān)察填料上生物膜生長(cháng)狀況,最終實(shí)現短程硝化的啟動(dòng)和穩定運行。
試驗中采用氨氮去除率(AAR)評價(jià)硝化性能,采用亞硝酸鹽氮積累率(NAR)評價(jià)短程硝化的成功啟動(dòng),以NAR的穩定性作為短程硝化穩定運行的指標參數。
1.4 分析項目與方法
NH4+-N采用納式試劑分光光度法測定;NO2-N采用N-(1-萘基)-乙二胺分光光度法測定;NO3-N采用麝香草酚分光光度法測定;MLSS和MLVSS采用質(zhì)量法測定。DO、pH和溫度采用WTW在線(xiàn)監測探頭進(jìn)行監測。
生物膜內總EPS采用熱處理方法提取,采用考馬斯亮藍G-250法測定總蛋白含量,采用蒽酮比色法測定總糖含量。生物膜樣品送到生工生物工程(上海)股份有限公司進(jìn)行高通量測序。
2、結果與討論
2.1不同填料試驗組的掛膜啟動(dòng)
分別對A、B、C3組反應器進(jìn)行掛膜啟動(dòng),以?huà)炷ぬ盍仙仙锪康亩嗌賮?lái)指示“掛膜”是否成功,并對3組試驗中“掛膜”時(shí)間的長(cháng)短進(jìn)行比較。圖2為反應器啟動(dòng)和穩定運行過(guò)程中生物量和ARR的變化情況。
MLVSS表示活性污泥混合液中有機固體物質(zhì)的濃度,可以用來(lái)表征活性污泥中生物量的濃度水平。從圖2(a)可以看到,3個(gè)試驗組在悶曝48h并完全排空活性污泥后,生物量的變化規律有較大差異。A組第1天截留的生物量最少,MLVSS為116mg/L,說(shuō)明鮑爾環(huán)的截留能力較差;隨著(zhù)時(shí)間的增加,A組生物量逐漸增加,14d以后MLVSS穩定在2021mg/L左右,說(shuō)明掛膜啟動(dòng)成功。B組第1天截留的微生物最多,MLVSS為2395mg/L,說(shuō)明海綿具有很強的截留能力,這和海綿的多孔特性相關(guān)。由于海綿初期只有物理攔截作用,隨著(zhù)水力剪切和進(jìn)水的稀釋?zhuān)锪恐饾u減低,第5天達到最低值,MLVSS為1656mg/L,但仍是同期3組中的最高值;之后系統內生物量逐漸升高,10d后MLVSS穩定在2100mg/L左右,成功實(shí)現了掛膜。C組第1天的MLVSS為1354mg/L,其變化趨勢介于A組與C組之間,11d后實(shí)現了成功掛膜。3組掛膜成功后的生物量大致相同,MLVSS均在1950~2200mg/L范圍內。
由圖2(b)可知,A、B、C3組試驗中ARR的變化規律與生物量相似,且對ARR的去除分別在14d后、10d后、11d后達到穩定。3組試驗達到穩定后的ARR均保持在80%左右,差異不大。試驗結果表明,海綿填料由于具有比表面積大、吸附能力強的特性,在前期可以吸附截留更多的微生物,有利于微生物的附著(zhù)和增殖,能夠更快地實(shí)現掛膜啟動(dòng)。
在實(shí)際運行中,發(fā)現B組曝氣能耗相對較大。由于海綿填料具有一定厚度,需要保持較高的曝氣量,并增加額外的攪拌裝置,才能使90%以上的海綿填料呈流化狀態(tài),使海綿內部的微生物與溶解氧和污染物能夠充分接觸。此外,由于海綿填料的機械強度較低,長(cháng)期的機械攪拌和水力剪切容易造成填料的磨損和破裂,而重新投加補充新填料又需要一定的培養周期,會(huì )影響處理系統的處理效率,并對出水水質(zhì)造成影響。鮑爾環(huán)填料雖然掛膜時(shí)間較長(cháng),但僅靠曝氣帶動(dòng)的水力攪拌就可達到較好的流化狀態(tài),且鮑爾環(huán)填料為剛性填料,不易發(fā)生磨損和破裂。
2.2 DO對不同填料試驗組短程硝化穩定性的影響
為了研究DO對不同填料試驗組短程硝化穩定性的影響,將3組試驗均分為3個(gè)階段:第1階段是1~20d的掛膜啟動(dòng)階段,主要完成填料的掛膜和穩定運行,這一階段控制DO在1mg/L左右;第2階段是21~35d,增加DO至3.3mg/L,用高DO沖擊來(lái)破壞短程硝化;第3階段是36~50d,進(jìn)一步增加DO至5.6mg/L,增加其對短程硝化的沖擊。不同DO下3組試驗AAR和NAR的變化如圖3所示。
研究表明,AOB的氧飽和系數是0.2~0.4mg/L,NOB的氧飽和系數是1.2~1.6mg/L。G.Ciudad等研究發(fā)現,實(shí)現短程硝化需要控制DO<1.4mg/L。也有一些研究表明,在生物膜反應器中,可以在較高的DO條件下實(shí)現短程硝化。張永祥等應用鮑爾環(huán)填料,通過(guò)控制DO在2.9~5.0mg/L,實(shí)現了短程硝化;周鑫等以海綿作為微生物填料處理NH4+-N廢水,通過(guò)控制DO在0.8~2.6mg/L,實(shí)現了短程硝化,NAR最大值為72.2%。
從圖3可知,在高DO的沖擊下,A組的短程硝化效果保持相對穩定,NAR僅下降了8%左右。而對于B組與C組,高DO的沖擊破壞了其短程硝化效果。第50天,B組的NAR降低為41.5%,C組的NAR降低為65.0%。從短程硝化運行的抗DO沖擊特性來(lái)說(shuō),3個(gè)試驗組的抗沖擊能力從高到低依次為A>C>B。
鮑爾環(huán)與海綿填料在抵抗高DO沖擊方面的差異性主要體現在以下3個(gè)方面:
(1)生物膜厚度的差異。鮑爾環(huán)填料與海綿填料在達到穩定運行后的NAR與生物量基本相同,但是鮑爾環(huán)填料的比表面積遠遠小于海綿填料,這說(shuō)明鮑爾環(huán)填料上的生物膜厚度要遠遠高于海綿填料。而生物膜的厚度直接影響到DO的傳質(zhì)效果,生物膜越厚,DO與污染物傳遞到生物膜內層的阻力越大,這就導致高DO沖擊下,鮑爾環(huán)填料生物膜內部仍能保持合適的低DO環(huán)境,來(lái)維持AOB的富集與NOB的抑制。
(2)EPS的分泌不同。EPS是微生物通過(guò)新陳代謝分泌出來(lái)的高分子聚合物,能夠包裹在微生物細胞的表面,有利于微生物的聚集與附著(zhù)生長(cháng),具有保護和維持生物膜的作用。鮑爾環(huán)填料在低比表面積的情況下,仍然有與海綿填料相同的生物量,這就意味著(zhù)鮑爾環(huán)填料中微生物分泌的EPS較高,對生物膜的保護也較高。
(3)生物膜的分層結構。在鮑爾環(huán)填料的生物膜中,由于生物膜厚度較厚,DO和有機物在不同厚度的生物膜上具有不同的濃度梯度,這樣微生物就會(huì )根據對DO和有機物的不同需求,在不同的生物膜位置生長(cháng)。而在海綿填料中,由于生物膜厚度較低,分層結構不明顯,生物膜很容易被高DO沖擊穿透。
2.3 鮑爾環(huán)與海綿填料的短程硝化特性
鮑爾環(huán)填料和海綿填料均能達到短程硝化的穩定運行,為了比較這2種填料的短程硝化效果的差異,在短程硝化穩定期(第20天),對C組中的鮑爾環(huán)填料和海綿填料分別進(jìn)行了沿程變化小試,結果如圖4所示。
從圖4可知,試驗進(jìn)行1h時(shí),鮑爾環(huán)填料反應器內NH4+-N降低了9.61mg/L,而海綿填料反應器內NH4+-N降低了22.84mg/L。這是因為海綿填料的表面積較大,海綿填料生物膜與進(jìn)水中污染物的接觸面積也較大,污染物能夠更多地被微生物所吸附,從而導致海綿填料反應器內NH4+-N下降較快。鮑爾環(huán)填料與海綿填料的NH4+-N去除率均在90%左右,鮑爾環(huán)填料的NH4+-N去除率為93.84%,稍高于海綿填料的89.28%。這可能是由于鮑爾環(huán)填料中AOB的活性較海綿填料要稍高一些。對于2種填料,NO3-N濃度均維持在一個(gè)較低的水平,從試驗開(kāi)始到結束(反應6h),鮑爾環(huán)填料反應器中的NO5-N從2.08mg/L升高至4.38mg/L,而海綿填料反應器中的NO5-N從1.90mg/L升高至7.56mg/L,說(shuō)明海綿填料中NOB的活性更高一些,鮑爾環(huán)填料對NOB的抑制作用更強。
2.4 SEM、EPS和高通量分析
在第20天短程硝化穩定期,取出C組試驗中投加的鮑爾環(huán)填料和海綿填料進(jìn)行SEM分析,結果如圖5所示。
從圖5可以看到,鮑爾環(huán)生物膜細胞表面有較多的細胞間物質(zhì),生物膜表面較平整光滑;海綿填料生物膜細胞表面細胞間物質(zhì)較少,生物膜相對比較粗糙。生物膜中細胞間物質(zhì)主要成分是EPS,其對微生物起到保護作用,是組成和維持生物膜的重要部分。與海綿填料相比,鮑爾環(huán)填料生物膜中的EPS相對較多,因此其對高DO的傳質(zhì)阻力更大,短程硝化抗高DO沖擊的能力更強。
取第37天C組中的鮑爾環(huán)和海綿填料,測定其生物膜上的EPS。結果表明,鮑爾環(huán)填料生物膜中的TOC、PN(蛋白質(zhì))、PS(多糖)分別為165、76.8、16mg/L,海綿填料生物膜中的TOC、PN、PS分別為98、51.6、12mg/L,鮑爾環(huán)填料生物膜中的總EPS(TOC)、PN和PS均較顯著(zhù)地高于海綿填料。同時(shí),計算得出鮑爾環(huán)和海綿填料生物膜中的PN/PS分別為4.8、4.3。綜上,可以看出鮑爾環(huán)填料上的生物膜更穩定。
對第37天C組中鮑爾環(huán)和海綿填料上的生物膜進(jìn)行高通量測序,結果如圖6所示。
由圖6可以看出,海綿填料生物膜中共有14種主要菌屬,鮑爾環(huán)填料生物膜中共有11種主要菌屬,與海綿填料相比,鮑爾環(huán)上的微生物群落結構更加趨于專(zhuān)性,特別是不動(dòng)桿菌屬(Acinetobacter)的占比進(jìn)一步擴大,可能表明功能菌群的優(yōu)勢較為明顯。海綿填料和鮑爾環(huán)填料生物膜樣品的Shannon-Wiener指數分別為4.2和3.3,表明海綿填料生物膜中的微生物更具多樣性,反過(guò)來(lái)也同樣表明鮑爾環(huán)填料生物膜中的微生物相對更專(zhuān)性,這也是其生物膜更穩定的一種表現。
3、結論
(1)在25℃條件下,在SBBR反應器中分別投加鮑爾環(huán)填料、海綿填料和體積比為1:1的混合填料進(jìn)行掛膜啟動(dòng),結果表明,3個(gè)試驗組實(shí)現短程硝化所需時(shí)間分別為14、10、11d,氨氮去除率均能達到80%以上,均能實(shí)現穩定的短程硝化。鮑爾環(huán)填料雖然掛膜時(shí)間較長(cháng),但是僅靠曝氣帶動(dòng)的水力攪拌就可以達到較好的流化狀態(tài),且較海綿填料節省能耗,不易發(fā)生磨損和破裂。
(2)SEM分析表明,鮑爾環(huán)填料生物膜中的EPS要多于海綿填料。在高DO沖擊下,鮑爾環(huán)填料中較多的EPS對高DO的傳質(zhì)有更大的阻力,能夠保持相對穩定的DO梯度,對內部微生物的保護效果更好,且穩定的DO梯度使微生物的種類(lèi)更多樣,分層更合理,生物膜結構更牢固。鮑爾環(huán)填料對高DO的沖擊適應性更強,能夠在高DO下實(shí)現短程硝化的穩定運行。
(3)EPS分析表明,鮑爾環(huán)填料生物膜中的TOC、PN和PS均較顯著(zhù)地高于海綿填料,且鮑爾環(huán)生物膜中的PN/PS較高,說(shuō)明鮑爾環(huán)上的生物膜更穩定。高通量測序結果表明,鮑爾環(huán)填料生物膜中的微生物群落結構相比于海綿填料更加趨于專(zhuān)性,這也是其生物膜較穩定的原因之一。(來(lái)源:西安高新區污水處理有限公司,北京城市排水集團有限責任公司,北京工業(yè)大學(xué),煤炭開(kāi)采水資源保護與利用國家重點(diǎn)實(shí)驗室)